Dal 30 settembre da lunedì a venerdì alle 23.30 Sydney Bristow (Jennifer Garner) è ancora una studentessa del college, quando le viene proposto un lavoro per l?SD-6, una presunta sezione segreta della CIA. Lei accetta l?offerta e diviene presto un agente operativo. Prima stagione: Sydney frequenta ancora il college ed è fidanzata con Danny, che le chiede di sposarlo. Sydney accetta, ma poi rivela a Danny di essere un agente segreto; Danny viene allora ucciso dall?SD-6. Dopo questi fatti, Sydney vuole rinunciare all?attività di spia, ma l?SD-6, capeggiata da Arvin Sloane, non permette che un suo agente si dimetta e cerca di ucciderla. Viene rocambolescamente salvata dal padre Jack Bristow (con cui non ha mai avuto un vero rapporto), il quale le fa sapere di far parte dell?SD-6 e le rivela che quest?agenzia è in realtà una branca dell?Alleanza dei Dodici, un?organizzazione terroristica nemica degli Stati Uniti. Sydney decide di offrirsi alla CIA come agente doppiogiochista e, una volta accettata, scopre che anche il padre lo è. I suoi sforzi, insieme a quelli del padre e del suo contatto alla CIA Michael Vaughn, sono ora rivolti a distruggere l?Alleanza. Filo conduttore di tutta la serie, che compare fin dalla 3ª puntata, sono le opere e i progetti di Milo Rambaldi, un genio e profeta rinascimentale (una sorta di unione di Leonardo da Vinci e Nostradamus). I progetti di Rambaldi sono così tecnologicamente rivoluzionari da costituire un interesse primario delle grandi organizzazioni terroristiche e criminali del mondo. Inoltre, i testi di Rambaldi contengono numerose profezie, una delle quali riguarda personalmente Sydney Bristow. La figura di Rambaldi introduce elementi fantascientifici nella serie. Seconda stagione: Sydney riesce a distruggere l?SD-6 e diventa così un?agente regolare della CIA. Marcus Dixon e Marshall Flinkman, amici e colleghi di Sydney all?SD-6, vengono quindi a conoscenza della vera natura dell?agenzia per cui lavoravano e sono reclutati dalla vera CIA. Inoltre, ora che sono ufficialmente colleghi, Sydney inizia una relazione amorosa con Vaughn. Nella seconda metà della stagione, viene rivelato che Francie Calfo, la migliore amica di Sydney, è stata uccisa e sostituita da Allison Doren, una donna il cui aspetto è stato modificato per apparire esattamente come lei. Alla fine della seconda stagione, Sydney assiste a un possibile assassinio di Will Tippin, uccide Allison e sviene durante la lotta. Si risveglia due anni dopo ad Hong Kong, senza alcun ricordo del tempo passato. Presto scopre che la CIA, come i suoi amici, era convinta che lei fosse morta; Vaughn infine ha trovato un nuovo amore e si è sposato. Terza stagione: Sydney non ricorda nulla degli ultimi due anni, e tutti quelli che la conoscevano l?hanno creduta morta, incluso Michael Vaughn, che nel frattempo si è dimesso dalla CIA e ha sposato un?altra donna, Lauren Reed, agente del Consiglio di Sicurezza Nazionale presso l?agenzia. Sloane si è pentito delle sue malefatte passate ed è diventato un benefattore fondando la società umanitaria Omnifam ispirato, come racconta lui stesso, dalla parola ?pace? pronunciata dal Dire, il macchinario assemblato con i 47 pezzi di Rambaldi. Sydney cerca di indagare sul suo passato scomparso e per questo ritorna a lavorare nella CIA, dove Dixon, il suo ex-collega all?SD-6, è diventato il capo operativo, e Marshall si è fidanzato con una collega ora incinta. Sydney scopre, con la collaborazione del padre e grazie alle rivelazioni di Kendall, il suo ex-direttore alla CIA, che, dopo la lotta con Allison Doren, era stata rapita da una nuova associazione, la Convenzione, e indotta a servirla. Lei però, resistendo al lavaggio del cervello, ha contattato la CIA per fare il doppio-gioco come Julia Thorne. Al termine della collaborazione, Sydney scelse volontariamente di farsi cancellare la memoria per proteggersi dalle conoscenze acquisite e per dimenticare le azioni commesse. La protagonista della serie è Jennifer Garner. Ha recitato anche per in film come Daredevil (2003), 30 anni in un secondo (2004) e Juno (2007). Nel 2002 ha vinto il Golden Globe come Miglior Attrice in una serie drammatica, grazie al suo ruolo in Alias. È sposata con l?attore Ben Affleck dal 2005, e la coppia ha attualmente tre figli.